
1-1) شیمی محاسباتی………………………………………………………………………
2
1-2) روش های محاسباتی شیمی کوانتومی………………………………………………………………
2
1-3) روش های تابعی دانسیته……………………………………………………………………………………
3
1-4) مجموعه پایه………………………………………………………………………………………………………
5
1-5) توابع قطبی شونده……………………………………………………………………..
6
1-6) توابع پخشیده………………………………………………………………………………………………………
1-7) خطای برهم نهی مجموعه پایه………………………………………………………………………………
1-8) روش ضد موازنه……………………………………………………………………………………………………..
1-9) روش اوربیتال پیوندی طبیعی……………………………………………………………………………..
1-10) دقت مجموعه های پایه……………………………………………………………………………………….
7
7
8
10
11
فصل دوم( فسفر ایلیدها و پیشینه تحقیق)………………………………………………………..
2-1) فسفر………………………………………………………………………………………………………………….
13
2-2) فسفرایلیدها……………………………………………………………………………………………………….
14
2-3) تاریخچه فسفرایلیدها………………………………………………………………………………………..
15
2-4) نامگذاری فسفرایلیدها……………………………………………………………………………………….
16
2-5) تهیه ایلیدهای فسفر………………………………………………………………………………………….
17
2-5-1) تهیه از نمک های فسفونیوم………………………………………………………………………….
17
2-6) تقسیم بندی فسفرایلیدهای پایدار کربونیلی……………………………………………………..
19
2-6-1)α- فسفرایلیدها………………………………………………………………………………………………
19
2-6-2) β- کتوفسفرایلیدها……………………………………………………………………………………….
20
2-6-3) دی کتوفسفرایلیدها……………………………………………………………………………………….
20
فصل سوم (بررسی محاسباتی فسفر ایلیدهای پایدار و ناپایدار)……………….
3-1) فسفر ایلیدهای مطالعه شده………………………………………………………………………………
23
3-2) جزئیات محاسبات……………………………………………………………………………………………..
24
3-3) نتایج محاسبات………………………………………………………………………………………………….
3-3-1) بررسی ساختارهای فسفر ایلیدهای مطالعه شده در فاز گازی……………………
3-3-2) بررسی اثر حلال در انرژی پایداری فسفر ایلید های مطالعه شده در فاز مایع
25
25
36
فصل چهارم( بحث و نتیجه گیری)………………………………………………………………………
4-1) مقایسه نتایج…………………………………………………………………………………………………….
39
فهرست جدول ها
جدول (3-1) انرژی پایداری، بار و چندگانکی محصولات واکنش شکل (3-1) وشکل (3-2) |
صفحه
26 |
جدول (3-2) انرژی پایداری محصولات شکل (3-1) وشکل (3-2) برحسب هارتری | 27 |
جدول(3-3) مقداربار(e) و طول پیوند (Å) α- فسفرایلید…………………………………………. | 29 |
جدول(3-4) مقداربار(e) و طول پیوند (Å) β- کتوفسفرایلید ترانس………………………..
جدول(3-5) مقداربار(e) و طول پیوند (Å) β- کتوفسفرایلید سیس |
31
33 |
جدول(3-6) مقداربار(e) و طول پیوند (Å) دی کتو فسفر ایلید…………………….. | 35 |
جدول(3-7) انرژی فسفر ایلیدهای مورد مطالعه با روش تابعی دانسیته…………………… | 36 |
جدول(3-8) اثر حلال بر فسفرایلیدهای مورد مطالعه با روش تابعی دانسیته……….. | 37 |
جدول (4-1) جمعیت الکترونی، درصد خصلت Sو P پیوندی فسفر ایلید های
مطالعه شده………………………………………………………………………………………………………………… |
41 |
فهرست شکل ها | صفحه | ||
شکل(1-1) انواع روش های محاسباتی……………………………………………………………………… | 3 | ||
شکل (2-1) ساختار رزنانسی فسفرایلیدها……………………………………………………………… | 14 | ||
شکل (2-2) فرآیند تشکیل متیلن دی فنیل فسفین با استفاده از ایلیدهای ناپایدار | 14 | ||
شکل (2-3) فرآیند تشکیل 1 و 1- دی فنیل اتیلن و تری فنیل فسفین اکسید با
واکنش تری فنیل فسفونیوم متیلید با بنزوفنون………………………………………………………… |
15 |
||
شکل(2-4) ساختار استاندارد ایلین و ایلید برای توصیف ایلیدهای فسفر………….. |
برای دانلود متن کامل پایان نامه به سایت fotka.ir مراجعه نمایید. |
شکل(3-6) مراحل بهینه شده α- فسفرایلید ..PhCHPPh3………………………………….
28
شکل(3-8) مراحل بهینه شدن s-trans، β- کتوفسفرایلید………………………………………..
شکل(3-9) ساختار بهینه شده s-cis، β- کتو فسفرایلید……………………………………………
شکل(3-10) مراحل بهینه شدنs-cis – β- کتو فسفرایلید………………………………………
30
32
32
شکل(3-12) مراحل بهینه شدن دی کتو فسفر ایلید………………………………………………..
34